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北京化工大學(xué)攻讀碩士學(xué)位
研究生入學(xué)考試無機化學(xué)（含分析化學(xué)）考研初試真題樣題
注意事項
1. 答案必須寫在答題紙上，寫在試卷上均不給分。
2. 答題時可不抄題，但必須寫清題號。
3. 答題必須用藍、黑墨水筆或圓珠筆，用紅色筆或鉛筆均不給分。
一、選擇題（每題1分，共30分）
1. 80Hg的核外電子排布式為[Xe]4f145d106s2，其價層電子構(gòu)型為 。
(A) 6s2； (B) 5d106s2； (C) 4f146s2； (D) 4f145d106s2
2. 下列基態(tài)原子中第一電離能最大的是 。
(A) Al； (B) Si； (C) P； (D) S
3. 硼的化合物屬于 化合物。
(A) 多電子化合物； (B) 缺電子化合物；
(C) 等電子化合物； (D) 含配位鍵化合物
4. 由于Ag+的 比Na+強，故AgCl溶解度比NaCl小。
(A) 磁性； (B) 極性； (C) 極化力； (D) 取向力
5. 下列純物質(zhì)的分子間只存在色散力的是 。
(A) NH3； (B) H2S； (C) CO2； (D) CHCl3
6. 元素的 越大，其金屬性越弱，非金屬性越強。
(A) 電離能；(B) 電子親和能；(C) 電負性；(D) 原子半徑
7. 下列分子或離子中鍵角最大的是 。
(A) NH3；(B) PCl4+；(C) BF3；(D) H2O
8. H2O的沸點比H2S高，可從 進行解釋。
(A) 共價鍵牢固性；(B) 變形性；(C) 氫鍵；(D) 分子間力
9. 在MgS, ZnS, CdS和HgS中，陽離子變形性最大的是 。
(A) Mg2+；(B) Zn2+；(C) Cd2+；(D) Hg2+
10. BiCl3的水解產(chǎn)物為 。
(A) Bi(OH)3； (B) BiOCl； (C) Bi(OH)Cl2； (D) Bi2O3
11. 在下列分子的有關(guān)性質(zhì)中，不能用分子軌道理論解釋的是 。
(A) N2分子中E(2p)<E(2p)； (B) O2分子中不存在雙鍵而鍵級為2；
(C) B2分子的形成取決于兩個B原子間形成2p鍵； (D) 乙烯分子中鍵垂直于鍵
12. 比較下列各種碳酸或其鹽溶液中CO32- 濃度大小，其中錯誤的是 。
(A) 0.10 molL-1 NaHCO3 > 0.10 molL-1 H2CO3；
(B) 0.10 molL-1 Na2CO3 > 0.10 molL-1 NaHCO3；
(C) 0.10 molL-1 NaHCO3 > 0.10 molL-1 Na2CO3；
(D) 0.10 molL-1 H2CO3 > 0.10 molL-1 Na2CO3
13. 下列氫化物中，酸性最強的是 。
(A) H2S； (B) H2Te； (C) PH3； (D) NH3
14. 某溶液中的c(NH3)為0.50molL-1，c(Ag(NH3)2+)為0.10molL-1時，溶液中的Ag+離子濃度為 。已知 = (Ag(MH3)2+)=1.67107。
(A) 1.67×107； (B) 4.09×103； (C) 5.9×10-8； (D) 2.3×10-8
15. 與火焰原子吸收法相比，石墨爐原子吸收法有以下特點 。
(A) 靈敏度低但重現(xiàn)性好 (B) 基體效應(yīng)大但重現(xiàn)性好
(C) 樣品量大但檢出限低 (D) 物理干擾少且原子化效率高
16. 原子吸收光譜法是一種成分分析方法，可對六十多種金屬和某些非金屬元素進行定量測定, 它廣泛用于 的定量測定。
(A) 低含量元素 (B) 元素定性 (C) 高含量元素 (D) 極微量元素
17. 在原子發(fā)射光譜的光源中，激發(fā)溫度最高的光源是 。
(A) 電火花；(B) ICP； (C) 直流電弧；(D) 交流電弧
18. 進行譜線檢查時，通常采取與標準光譜比較法來確定譜線位置，通常作為標準的是 。
(A) 鐵譜；(B) 銅譜；(C) 碳譜；(D) 氫譜
19. 某分析工作者，在光度法測定前用參比溶液調(diào)節(jié)儀器時，只調(diào)至透光率為95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時溶液的真正透光率為 。
(A) 40.2%; (B) 37.1% (C) 35.1% (D) 30.2%
20. 用氟離子選擇性電極測定溶液中氟離子的含量，主要的干擾離子是 。
(A) Na+離子 (B) Ca2+離子 (C) La+離子 (D) OH-離子
21. 關(guān)于精密度和準確度說法正確的是 。
(A) 精密度高，準確度就高;
(B) 精密度高，準確度不一定高;
(C) 分析結(jié)果精密度高，準確度不高是因為有偶然誤差存在;
(D) 分析結(jié)果精密度高，準確度不高是因為有系統(tǒng)誤差存在。
22. 某基準物質(zhì)A的摩爾質(zhì)量為50g/mol, 用來標定0.2mol/L的B溶液,設(shè)反應(yīng)A+2B=P, 每份基準物的稱量范圍應(yīng)為 。
(A) 0.1~0.2 g； (B) 0.2~0.4 g； (C) 0.4~0.8 g； (D) 0.8~1.0 g
23. 下列哪些屬于共軛酸堿對 。
(A) HCO3-和CO32- (B) H2S和HS- (C) NH4+和NH2- (D) H3O+和OH-
24. 下列何者緩沖容量最大 。
(A) 0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc (B) 0.2mol/LHAc+0.1mol/LNaAc
(C) 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc (D) 1mol/LHAc+1mol/LNaAc
25.下列各物質(zhì),哪些不能用標準強堿溶液直接滴定的是 。
(A) NH4Cl(kb=1.810-5) (B) 苯甲酸(ka=6.210-5)
(C) 水楊酸(ka1=1.310-3) (D) 鹽酸羥胺(kb=9.110-9)
26. 有一磷酸鹽混合試液,今用標準酸滴定至酚酞終點時, 耗去酸V1mL, 繼續(xù)以甲基橙為指示劑, 滴定至終點時又耗去酸V2mL, 若V1<V2,其組成為 。
(A) Na3PO4 (B) Na3PO4+ Na2HPO4 (C) Na2HPO4+ NaH2PO4 (D) NaH2PO4
27. 0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L甲酸(Ka=1.710-4)溶液,計算用酚酞作指示劑(pH = 9.0)時的終點誤差為 。
(A) 0.02% (B) 0.20% (C) 2.0% (D) 0.01%
28. 佛爾哈德法測自來水中的Cl-, 指示劑應(yīng)選用 。
(A) K2CrO4 (B) K2Cr2O7 (C) NH4SCN (D) NH4Fe(SO4)2
29. 某溶液中主要含有Ca2+、Mg2+、及少量Fe3+，加入三乙醇胺后，調(diào)pH=10用EDTA滴定以鉻黑T為指示劑，測出的含量為 。
(A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Ca2++Mg2+ (D) Ca2++Mg2++Fe3+
30. 已知H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32，求50 mL 0.10molL-1H3PO4與75mL 0.10 molL-1NaOH混合后的pH值為 。
(A) 4.71 (B) 1.64 (C) 7.21 (D) 2.29
二、填空題 （每題2分，共30分）
1. 原子序數(shù)Z=21的元素，基態(tài)原子的價層原子軌道角度分布的基本形狀是 (1) 和 (2) 。
2. 按照價層電子對互斥理論，SiF4的中心原子的孤電子對數(shù)LP為 (3) ，鍵電子對數(shù)BP為 (4) ，SiF4的中心原子雜化類型為 (5) ，SiF4分子的幾何構(gòu)型為 (6) 。
3. O2+的電子在分子軌道中的分布式為 (7) ；它的鍵級為 (8) ；其穩(wěn)定性 (9) O2；（填>、=、<）其磁性為 (10) 。
4. 三氯·三氨合鈷的化學(xué)式為 (11) ；六異硫氰根合鐵(III)酸鉀的名稱為 (12) 。
5. 氯的含氧酸主要有 (13) ，隨氯氧化值的增加，其酸性遞 (14) ，氧化性遞 (15) ，熱穩(wěn)定性遞 (16) 。
6. 原電池()Pt，H2(p )H+(c )‖Cl-(c )AgCl(s)，Ag(+)在25C時測得E >0V，在外電路中電子流動方向是從 (17) 極到 (18) 極；電池反應(yīng)方程式是 (19) ；隨著放電反應(yīng)的進行，n(AgCl)將變 (20) 。
7. 在下列物質(zhì)中，只存在大π鍵的分子為 (21) ，分子中存在三電子鍵的為(22)，分子中存在缺電子共價鍵的是 (23) ，分子中含有p-dπ鍵的是 (24) （H2+、B2H6、He2+、HClO3、HNO3、H3BO3，每空填一種物質(zhì)）。
8. 檢驗兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著性差異先采用 （25） 檢驗，再進行 （26） 檢驗。
9. 某溶液pH=4.35，則[H+]= （27） mol/L。
10. 測定一物質(zhì)中某組分的含量, 測定結(jié)果為（%）: 49.82，50.06，49.86，50.24, 則平均偏差為 （28） ；標準偏差為 （29） 。
11. 寫出NaNH4HPO4水溶液的質(zhì)子條件（30） 。
12. 光光度法測定鈦，可用(1)H2O2法( = 7.2 102 Lmol-1cm-1)，也可用(2)二胺替比啉甲烷法( = 1.8 104 Lmol-1cm-1)。當(dāng)測定試樣中鈦含量較低時，用（31）法較好。
13. 符合朗伯特比耳定律的Fe2+鄰菲羅啉顯色體系，當(dāng)Fe2+濃度c變?yōu)?c時，A將（32）；將（33）。
14. 用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為（34）。
15. pH玻璃電極的膜電位是由于（35）而產(chǎn)生的。
三、簡答題（每題8分，共40分）
1. 在過量的NaOH溶液中，用H2O2可將Cr(III)氧化為Cr(VI)。請根據(jù)此實驗現(xiàn)象完成并配平化學(xué)反應(yīng)方程式。
2. 有機物衰敗會產(chǎn)生甲烷，科研工作者一直希望利用豐富的甲烷生產(chǎn)其他化學(xué)產(chǎn)品，例如利用被激活的甲烷分子制造乙醇。最近美國亞利桑那大學(xué)的科學(xué)家(Flory M A, et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(48): 17186)首次成功地將金屬原子插進了甲烷氣體分子中，并精確測定了所獲得的“金屬-甲烷化合物”分子的結(jié)構(gòu)。請分析此項研究的意義及你所受到的啟發(fā)。
3. 寫出高錳酸鉀法滴定的原理；標定高錳酸鉀標準溶液如果采用草酸鈉作為基準物，寫出標定反應(yīng)式，描述標定反應(yīng)條件。
4. 請分別闡述紫外可見分光光度計、原子吸收分光光度計的單色器在儀器中相對于其他部件所在的位置及起到作用。
5. 請設(shè)計一種儀器分析方法用于測定膳食品中微量元素含量，并說明原理。
四、計算題（每題10分，共50分）
1. 某混合離子溶液中含有1.010-2molL-1的Pb2+和同濃度的Fe3+。若向其中逐漸加入NaOH溶液（忽略溶液體積變化），問：
(1) 何種離子先沉淀？
(2) 欲使兩種離子分離，應(yīng)將溶液的pH值控制在什么范圍？
已知：Kosp(Pb(OH)2) = 1.610-17，Kosp(Fe(OH)3) = 4.010-38。
2. 在熱力學(xué)標準態(tài)，298K時電對Ag+/Ag(oA=0.80V)和電對Fe3+/Fe2+(oA=0.77V)組成原電池，求：
(1) 該電池反應(yīng)的標準平衡常數(shù)Ko298K；
(2) 當(dāng)c(Ag+)=0.010 molL-1，c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10 molL-1時電池的電動勢。
3. 用0.02mol/L的EDTA滴定濃度均為0.02mol/L的Pb2+, Al3+混合液中的Pb2+ 。以乙酰丙酮掩蔽Al3+ ，終點時未與Al絡(luò)合的乙酰丙酮總濃度為0.1mol/L，pH為5.0，以二甲酚橙為指示劑，計算終點誤差（已知：lgKPbY＝18.0，lgKAlY＝16.1，乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮與Pb2+的絡(luò)合，鋁－乙酰丙酮lg1- lg3：8.1，15.7，21.2，pH為5.0時，lgY(H)＝6.6，二甲酚橙的(pPb)t為7.0）。
4. 有一個兩色酸堿指示劑，其酸式（HA）吸收420 nm的光，摩爾吸光系數(shù)為325 Lmol-1cm-1。其堿式（A—）吸收600 nm的光，摩爾吸光系數(shù)為120 Lmol-1cm-1。HA在600 nm處無吸收，A—在420 nm處無吸收。現(xiàn)有該指示劑的水溶液，用1 cm比色皿，在420 nm處測得吸光度為0.108，在600 nm處吸光度為0.280。若指示劑的pKa為3.90，計算該水溶液的pH值。
5. 已知298K時, 反應(yīng)Ag2O(s)→2Ag(s)+ O2(g)的△rS = 66.7 J·mol-1·K-1, △fH (Ag2O, s) = -31.1 kJ·mol-1，請計算Ag2O的最低分解溫度。
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